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李清照的丈夫赵明诚，是宋朝有名的金石家。他并没有卷入乃父乃翁的派系斗争，而是醉心于金石书画的搜集考订，十分爱好诗词艺文。他们志同道合，家庭生活美满和谐。李清照自述道：新婚时，明诚是一个太学生，尚无俸禄收入，每月初一、十五就“质衣取半千钱”，双双步入京都开封的相国寺去选购碑文，回家后俩人就相对展玩品尝，“自谓葛天氏之民也”。过了二年，赵明诚出仕小官，稍有俸禄，于是又产生了搜藏天下古文奇字之志。一次赵明诚在街上看到了一本古今名人书画，身边没有带钱，竟然当众脱衣与卖画人交换。又一次，有人拿着南唐名画家徐熙的《牡丹图》来卖，但索价二十万之巨。
当时即使是富贵人家的子弟，要一下拿出二十万钱来也不易。他们留卖画人住了一宿，实在想不出办法凑钱，只好将画归还。公元１１０７年，赵挺之死了，由于蔡京的诬陷排挤，他们回到了乡里青州。在青州居住的十多年中，他们收藏了极为丰富的金石图书，“共同勘校，整集签题，得书画、彝鼎，亦摩玩舒卷，指摘疵病”，所以这些藏书“纸札精致，字画完整”，超过了当时所有的藏书家。李清照记忆力强，又十分好胜，每天吃完饭，在“归来堂书屋”烹上二杯茶，与赵明诚对坐，“指堆积书史，言某事在某卷第几页第几行，以中否角（较）胜否，为饮茶先后。中即举杯大笑，至茶倾覆怀中，反不得饮而起”。在这样浩瀚的知识海洋中游泳玩赏，当然是“意会心谋，目往神授，乐在声色狗马之上”了（《金石录后序》。应该说李清照屏居青州的十多年生活，对于提高她的艺术修养，使她工书、善画，兼懂音乐，在诗、词、文各方面都取得较高成就，从而成为一个多才多艺的杰出的女作家，打下了扎实的基础。
在李清照前期生活中，由于种种原因，他们有过几次短暂的分离。她是一个专于情、深于情，十分珍惜爱情生活的女子，所以即使是短暂的别离，也会给她带来痛苦的闲愁。她创作了许多脍炙人口的离别词，也留下了一些传为佳话的趣闻轶事。元朝伊世珍在《琅环记》中搜集了这样两则故事。一则是李清照新婚不久，赵明诚负笈（带着书）远游，她不忍别离，在锦帕上书写《一翦梅》词：“红藕香残玉簟秋，轻解罗裳，独上兰舟。云中谁寄锦书来？雁字回时，月满西楼。花自飘零水自流，一种相思，两处闲愁。此情无计可消除，才下眉头，却上心头。”据说赵明诚新婚后并无负笈远游事，《琅环记》可能是误传（见《李清照集校注》）。但是词中抒发的一个少妇对丈夫深笃的爱情，吐露了不忍离别的相思之苦，还是很真实的。另一则故事是：李清照给赵明诚函寄了一阙《醉花阴•重阳》词，赵明诚自愧弗及，务欲胜之，于是闭门谢客，忘食忘寝，冥思苦想了三昼夜，填了五十阙词，把李清照的这阙词也夹杂其中。然后请友人陆德夫品评，陆德夫反复吟咏比较，说道：这些词中只有三句是绝妙佳句。赵明诚问他是哪三句？答道：“莫道不消魂，帘卷西风，人比黄花瘦。”而这三句恰恰是李清照函寄词中语。
如果说李清照的前半生（四十三岁以前），基本上是在美满幸福的家庭生活中，在优越浓厚的文艺书院中度过的话，那末她的后半生，却是在国破家亡，流离失所的难民队伍中倍受熬煎。
金兵南侵，宋高宗赵构为了维持小朝廷的偏安局面，竟然向金称藩称臣，把淮河以北的广大国土拱手出卖给金国，把人民推向水深火热之中。国难当头，李清照又频遭家祸。就在金兵掳掠徽钦二帝而去的时刻，她的婆母病故；赵明诚从山东淄州奔母丧南下，调任江宁府事。李清照从淄州回青州精选了一批贵重金石图书，计十五车之数，乘船追随赵明诚南下，到达建康（南京）。留在青州的十余间其它画册什物，本拟明年返回载运。可是当年十二月，青州遭到了一次兵变，李清照夫妇辛辛苦苦收藏整理了十多年的藏书也全部付之一炬。这些国难家祸，对于一个热爱祖国、热爱艺术的诗人来说，打击无疑是沉重的。
宋朝周煇在《清波杂志》中记道：“顷见易安族人言，明诚在建康日，易安每值大雪，即顶笠披蓑，循城远览以寻诗。”表面看来，她在石头城上还真有闲情逸志吟赏风花雪月，其实不然。请看她在雪地中寻到的一阙《临江仙》词，其中有这样的句子：“春归秣陵树，人老建康（一作安）城”，“感风吟月多少事，如今老去无成。谁怜憔悴更凋零，试灯无意思，踏雪没心情”。当时她只有四十五岁，可是已经感到“老去无成”；想试灯赋诗，又感到无意思；想踏雪观景，又感到没心情。这是为什么？不妨再来看看她在建康城里写下的另外几首诗和断句：“生当作人杰，死亦为鬼雄。至今思项羽，不肯过江东。”（《夏日绝句》）“南渡衣冠少王导，北来消息欠刘琨。”（《无题》）“南来尚怯吴江冷，北狩应悲易水寒。”《无题》）她希望南宋当政者应该象项羽那样宁死也不要逃到江东，应该起用晋朝王导、刘琨那样的爱国将领，收复国土。但失望得很，南宋小朝廷却采取逃跑主义，一味南逃，早已把被金兵掳去北狩的“父兄”忘得干干净净。因此诗人忧心如焚，难怪她要发出“试灯无意思，踏雪没心情”的感慨了。
公元１１２９年８月１８日，赵明诚在混乱的局面中，接受了湖州太守的任命，于赴任途中中暑感病，医治不当，死于建康，卒年四十九岁。这样，李清照就失去了一个相依为命的终身伴侣，也失去了一位志同道合的艺术知己。对于他的死，李清照十分悲痛，她在祭文中写道：“白日正中，叹庞翁之机捷；坚城自堕，怜杞妇之悲深。”在她尔后的避难卜居时，经常还用诗词来寄托她对丈夫的哀思。
埋葬赵明诚后，她又得了一场大病。可是建康形势紧迫，金兵又要卷土重来，赵构之流已经闻风向东南沿海逃窜。恰在此时又发生了一件意想不到的传闻，说赵明诚死前有颁金通敌的嫌疑。其实不过是赵明诚病重的时候，有一个名叫张飞卿的学士，带着玉壶去看望过他。这样一件事竟被人讹传为他家用玉壶送给金人。李清照听说后十分惶怖，为了说明事实真相，她就带着家中所有的铜器等物，追循赵构踪迹，“欲赴外廷投进”。追踪途中，她“飘流遂与流人伍”，进入了难民行列，辗转漂泊在浙江沿海一带，后来又卜居在杭州、绍兴、金华等地，直到老死。
在晚年的难民生活中，她饱和着这种时代和社会的深愁惨痛，写下了许多著名词篇，如《武陵春》、《声声慢》、《永遇乐》。在《永遇乐》中，她写道：“落日熔金，暮云合壁，人在何处？染柳烟浓，吹梅笛怨，春意知几许？元宵佳节，融和天气，次第岂无风雨？来相召，香车宝马，谢他酒朋诗侣。中州盛日，闺门多暇，记得偏重三五。铺翠冠儿，拈金雪柳，簇带争济楚。如今憔悴，风鬟雾鬓，怕见夜间出去。不如向帘儿底下，听人笑语。”在这阙千古名词中，词人针对赵构之流南渡后，在杭州依然过着花天酒地的生活，通过元宵佳节的今昔对比，抒发了国家兴亡的沉痛感情，难怪北宋爱国词人刘辰翁读到此词时，要“为之涕下”（《永遇乐小序》）。
假如说，李清照晚年的词作，由于受她“词别是一家”（《词论》）的传统观念和“婉约”风格的束缚，不能直接表达爱国主义的思想感情的话，那末在她的诗、赋中，就能看到闪烁着爱国主义精神的强烈光芒。她在《上枢密韩公、工部尚书胡公》的诗中写道：“子孙南渡今几年，飘零遂与流人伍。欲将血泪洗山河，去洒青州一抔土。”在《打马赋》中，她则写道：“乱（辞）曰：佛貍定见卯年死，贵贱纷纷尚流涉，满眼骅骝及耳，时危安得真如此？老矣不复志千里，但愿相将过淮水。”在这里，她咀咒金人很快就要灭亡，而对广大人民的流亡无归的生活深表同情，同时又殷切地期望南宋爱国将领能够早日渡过淮河，驱逐金兵，打回老家，告慰家乡死去的父老兄弟。应该说，她晚年的这些诗、词能够达到这样高的思想境界，是与她走出名门深闺，流入难民行列的生活遭遇密不可分的。
在李清照晚年生活中，究竟有没有改嫁过张汝舟的事，历史上曾经有过争论。本来改嫁一事在宋朝人的许多记载中已有定论，如李心传的《建炎以来系年要录》、胡仔的《苕溪渔隐丛话》、王灼的《碧鸡漫志》等。但是明清之际，以俞正燮为首的一些人，从维护封建礼教、妇女要从一而终的观点出发，为她的改嫁洗刷辩护，说什么“余素恶易安改嫁张汝舟之说”，“以情度易安不当有此事”。（《易安居士事辑》）但是他们并没有提出有力的证据。而胡仔、王灼是与李清照同时代的人，李心传与李清照所处的时代相去不远，应该说，他们关于李清照改嫁的记载是可靠的。
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